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在比較各種熱熔壓敏膠的熱安定性時，除了作業(yè)環(huán)境外，我們還要考慮材料的分子結(jié)構(gòu)。飽和（或氫化）或極性較低的材料通常會呈現(xiàn)出較好的耐熱性。因為要打開單鍵（σ-鍵）和已經(jīng)被氫化的雙鍵（π-鍵）需要非常高的溫度。而聚合物和增黏劑的不飽和雙鍵則較容易打開，可以在170°C以上的高溫和剪切作用下產(chǎn)生自由基（R?）。

自由基一經(jīng)形成，就會自發(fā)地被周圍空氣中的氧氣所氧化，形成不穩(wěn)定的過氧化物自由基（ROO?）。這些過氧化物自由基會立即與未反應(yīng)的碳?xì)浠衔锓磻?yīng)，奪去質(zhì)子形成氫過氧化物（ROOH）。ROOH進(jìn)一步分裂成兩個不穩(wěn)定的反應(yīng)性物種，即RO? and HO?。

這兩個自由基又會與兩個未反應(yīng)過的碳?xì)浠衔锓磻?yīng)，奪去質(zhì)子而形成穩(wěn)定的水（H2O）和醇（ROH），卻同時再生成另外兩個新的自由基（R?）持續(xù)進(jìn)行新的一輪氧化循環(huán)。

整個氧化循環(huán)圈（如上圖）中所示。通過這種連鎖式的循環(huán)圈，只要有一個自由基被引發(fā)，就會在很短的時間內(nèi)又產(chǎn)生三個自由基，同時會持續(xù)進(jìn)行同樣無休止的氧化循環(huán)圈。

通過添加適當(dāng)?shù)目寡趸瘎?，可以儘量減少這種我們不樂見的老化現(xiàn)象。胺和酚類的抗氧化劑可以提供R?，RO?和HO?一個質(zhì)子 (H) ，將它們轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的RH，ROH和H2O。亞磷酸酯和硫醇類的抗氧化劑則可以從ROOH奪去一個氧原子，將其轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的ROH。